一、非平衡体系络合交换分离钇铒的研究(论文文献综述)
魏海琴[1](2019)在《DEHHAMP及其衍生物的合成与在稀土和钍萃取分离中的应用研究》文中指出溶剂萃取是稀土矿物分离以及稀土金属回收富集最常用的方法之一。随着高新技术以及稀土产业的飞速发展,传统的萃取工艺所带来的环境问题亟待改善,同时对稀土产品质量的要求也不断提高,因此新型萃取剂以及高效绿色分离新工艺的开发迫在眉睫。本论文主要研究了新型萃取剂DEHHAMP及其衍生物的合成与在稀土和钍的萃取分离中的应用,并研究了 HEHHAMP和Cyanex 272混合物对重稀土的协同萃取。主要内容如下:1.对硫酸介质中新型萃取剂二(2-乙基己基)-正庚基胺基甲基膦酸酯(DEHHAMP)对Ce(Ⅳ)、Th(Ⅳ)以及RE(Ⅲ)的萃取分离性能进行了研究。其中包括水相酸度、有机相中萃取剂浓度、温度等对DEHHAMP萃取Ce(Ⅳ)和Th(Ⅳ)的性能影响。研究发现DEHHAMP对金属离子的萃取顺序为:Ce(Ⅳ)>Th(Ⅳ)>Sc(Ⅲ)>RE(Ⅲ)。DEHHAMP萃取Ce(Ⅳ)和Th(Ⅳ)的机理为中性络合机理,通过斜率法推断出萃取络合物分别为Ce(SO4)2.2L和Th(HSO4)2SO4·L。通过温度实验得出DEHHAMP萃取Ce(Ⅳ)和Th(Ⅳ)的反应均为放热反应。负载有机相中的Ce(Ⅳ)和 Th(Ⅳ)可以用 3%H202 和 4 mol/L HC1 分别进行反萃。0.63 mol/L 的DEHHAMP 对 Ce(Ⅳ)和 Th(Ⅳ)的饱和负载量分别为 30.0g/LCeO2 和 24.4 g/LTh02。在此基础上,提出了采用DEHHAMP从氟碳铈矿浸出液中选择性萃取分离铈和钍的工艺流程,串级萃取实验得到了纯度为97.2%的铈产品,收率为85.4%;纯度96.5%的钍产品,收率为98.8%。2.DEHHAMP水解得到了新型酸性膦萃取剂正庚基胺基甲基膦酸(2-乙基己基)酯(HEHHAMP),考察了 HEHHAMP对盐酸溶液中RE(III)的萃取分离性能。研究表明,HEHHAMP对重稀土的萃取效率高于轻稀土,其萃取顺序为:La<Gd<Ho<Y<Er<Tm<Yb<Lu。萃取反应为阳离子交换机理,萃取络合物为RECIH2L4。温度实验表明萃取过程为吸热过程。HEHHAMP对重稀土和Y的分离系数βEr/Y,βTm/Y,βYb/Y 和βLuY 分别为 2.18,9.36,14.9,24.3,高于 HEHEHP 和D2EHPA,表明HEHHAMP可用于重稀土和Y的高效分离。HEHHAMP对Yb(Ⅲ)和Lu(Ⅲ)的饱和负载量分别为12.76 g/L和I5.43 g/L。3.研究了酸性膦萃取剂HEHHAMP和Cyanex272的混合体系从盐酸溶液中萃取分离重稀土的协同效应,发现HEHHAMP-Cyanex272混合体系对重稀土 Ho~Lu具有明显的协萃效应,并且相邻重稀土之间的分离系数高于单独的HEHHAMP或Cyanex272体系。利用斜率法和恒摩尔法研究发现该协萃体系萃取RE(Ⅲ)的机理为阳离子交换机理。温度实验表明该协萃反应属于吸热过程且能够自发进行。有机相中的稀土离子可用HC1和H2SO4高效地反萃,1 mol/L HCI即可以将有机相中>90%的稀土离子反萃下来。4.利用层流型恒界面池研究了硫酸介质中二(2-乙基己基)-(2-乙基己基)胺基甲基膦酸酯(Cextrant230)萃取钍的动力学传质过程。通过探究搅拌速度和温度对Cextrant230萃取钍萃取速率的影响,发现该传质过程属于化学反应-扩散混合控制模式,温度实验表明表观活化能为38.10kJ/mol。萃取速率和界面积呈线性相关,并且Cextrant230有较强的界面活性,表明萃取反应发生在液液界面区域。另外,通过研究H+,S042-,HSO4-,Cextrant230和Th4+浓度变化对萃取速率影响,得到了 Cextrant230萃取钍的动力学萃取速率方程,其表观正向萃取速率常数为10-2.58。
邝圣庭[2](2019)在《不同位阻胺基膦萃取剂的合成及其对稀土的萃取》文中指出本文合成了三类含胺基有机磷萃取剂,即α-胺基膦酸酯、α-胺基膦酸和β-胺基膦酸酯,研究了它们对稀土的萃取分离性能,比较了具有不同位阻结构的萃取剂对稀土的萃取性能。此外,还研究了α-胺基膦酸和酸性磷萃取剂P204混合体系对RE3+的协萃效应。具体研究内容如下:1.研究了α-胺基膦酸酯萃取剂1-(2-乙基己基胺基)-1-甲基乙基膦酸二(2-乙基己基)酯(DEHAMEP,B)在硫酸介质中对Ce(Ⅳ)、Th(Ⅳ)和RE(Ⅲ)的萃取分离性能,并和其它中性膦萃取剂如DEHEHP、Cyanex 925和Cyanex 923对Ce(Ⅳ)的萃取性能进行了比较。DEHAMEP对Ce(Ⅳ)具有良好的选择性萃取能力,生成中性络合物Ce(HSO4)2SO4.2B。当硫酸浓度低于1.5 mol/L时,不同中性磷萃取剂对Ce(Ⅳ)的萃取性能次序为:DEHAMEP>Cyanex 925>Cyanex 923>DEHEHP。由于萃取剂DEHAMEP分子在N、P原子之间的亚甲基上增加了位阻,因此与Cextrant 230在低酸度下能对四价铈和钍实现共萃不同,DEHAMEP除对Sc(Ⅲ)有微弱的萃取能力,对其它RE(Ⅲ)和Th(Ⅳ)几乎不萃取。进行了萃取剂DEHAMEP从氟碳铈矿硫酸浸出液中分离回收Ce(Ⅳ)的串级模拟实验,获得了纯度大于99.5%的CeO2,铈中钍的含量低于0.063%,具有很好的应用前景。2.研究了α-胺基膦酸萃取剂1-(2-乙基己基胺基)-1-乙基丙基膦酸单(2-乙基己基)酯(HEHAEPP,H2A2)在盐酸介质中对RE3+的萃取分离性能。发现HEHAEPP的萃取能力优于P507和Cyanex 272,即使在高酸度下仍然对重稀土保持着较高的萃取能力和选择性,表明HEHAEPP适合在高酸度下萃取分离重稀土离子。同时,与N、P原子之间的亚甲基上没有位阻的萃取剂相比,位阻的增加不仅增加了萃取剂对稀土的萃取能力,而且增强了对稀土的萃取分离性能。萃取反应按阳离子交换机理进行,生成萃合物 REA3。3.研究HEHAEPP(H2A2)与P204(H2B2)的混合萃取剂体系在盐酸介质中对RE3+的萃取和分离,发现混合体系对稀土的萃取能力具有明显的正协同效应,但是对稀土的分离性能比单一 HEHAEPP体系弱,却优于P204体系,基本与其它协同体系相当或稍好。氯离子参与了混合萃取剂萃取稀土的反应,生成萃合物REC12H4A3B2。4.比较了 4种具有不同空间位阻的β-胺基膦酸酯萃取剂在盐酸介质中对RE3+的萃取分离性能,发现该类萃取剂在高酸度下对重稀土离子有较好的分离性能,增加空间位阻可提高其对重稀土的选择性。在相同条件下,β-胺基膦酸酯萃取剂对RE3+的萃取能力远高于α-胺基膦酸酯萃取剂Cextrant 230。
许晓芳,谭全银,刘丽丽,许开华,李金惠,王志石[3](2019)在《稀土元素分离与提纯技术研究现状及展望》文中研究说明稀土元素是重要的战略资源,广泛应用于国防工业、电子行业、环境保护、新能源行业等领域,是高新技术产业发展中必需的重要原料。开发绿色、高效的稀土元素分离与提纯技术对中国稀土资源的高效综合利用具有重要意义。综述了分级结晶和分步沉淀法、离子交换法、萃取色层法以及溶剂萃取法等技术分离与提纯稀土元素的研究现状,分析了这几种方法的优缺点,阐述了溶剂萃取法、离子交换法和萃取色层法在稀土元素分离与提纯技术研究方面的不足,并展望了未来几种方法的发展方向。针对电子废物逐年增加的趋势,概述了稀土元素分离与提纯技术在含稀土电子废物(如废荧光粉、废旧氢-镍电池电极材料和钕铁硼废料)回收工艺中的应用研究进展。以期为制备单一高纯稀土元素提供理论依据,为实现稀土二次资源的回收利用,促进自然资源可持续利用提供技术借鉴。
王晓琴[4](2019)在《动力学推拉体系分离镨/钕新方法及机理研究》文中研究表明溶剂萃取法是工业上应用最广泛的分离纯化稀土元素的方法。稀土元素的物理化学性质极其相近,使得稀土元素的分离十分困难,特别是相邻稀土元素的分离更加困难,目前采用溶剂萃取法获得单一的稀土产品需要成百上千的萃取级数。怎样提高稀土元素之间的分离系数一直备受研究者的关注。热力学平衡态分离稀土元素的研究已取得了很多的进展,一定程度上改善了稀土分离的工艺。一些研究报道了某些萃取体系中动力学分离系数远远大于热力学平衡态分离系数的现象,而目前关于动力学萃取分离的实验和理论的研究均比较少,因此研究动力学方法分离稀土元素具有十分重要的意义。本文以相邻稀土元素中分离十分困难的Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)为分离目标,研究了萃取剂[A336][NO3]萃取 Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)的动力学,提出了动力学推拉体系[A336][NO3]-DTPA分离Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)的新工艺。具体研究内容和结果如下:采用单液滴法研究了[A336][NO3]萃取Pr(Ⅱ)、Nd(Ⅲ)的动力学。通过考察柱长,毛细管孔径,稀土离子浓度,盐析剂浓度,酸度,萃取剂浓度对初始萃取速率的影响,获取[A336][NO3]萃取Pr(Ⅲ)、(Ⅲ)的速率方程,同时考察了温度对初始萃取速率的影响,得到萃取反应的活化能,活化熵,活化焓,并且推导萃取反应机理。由[A336][NO3]萃取Pr(Ⅲ)、(Ⅲ)的速率方程得出,[A336][NO3]萃取Pr(Ⅲ)的反应速率常数是萃取Nd(Ⅲ)的反应速率常数的2.04倍。温度实验结果表明,[A336][NO3]萃取 Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)的表观活化能分别为 9.145 kJ/mol 和 11.604 kJ/mol,[A336][NO3]对 Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)的萃取过程均为扩散控制。[A336][NO3]萃取Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)的初始速率均随毛细管孔径的增加而减小,萃取反应发生在液液界面,而不是体相。[A336][NO3]萃取Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)的活化焓分别为6.573 kJ/mol 和 9.055 kJ/mol,[A336][NO3]对 Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)的萃取反应为快反应。[A336][NO3]萃取Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)的活化熵分别为-833.61 J/(mol·K)和-836.25 J/(mol·K),[A336][NO3]对Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)的萃取反应均服从SN2机制,生成的萃合物的结构比萃取剂分子更加有序。基于萃取剂[A336][NO3]萃取Pr(Ⅲ)的速率快于萃取Nd(Ⅲ),水溶性络合剂DTPA络合Nd(Ⅲ)的速率快于络合Pr(Ⅲ),提出了动力学推拉体系分离Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)的柱萃取工艺。考察了络合剂加入方式,络合剂pH,络合剂加入量,盐析剂浓度,水相Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)初始摩尔比,水相料液的pH,萃取剂浓度对分离系数的影响。实验结果表明,当[A336][N03]以液滴的形式从萃取柱的底端喷出进入水相时,即萃取初始时,将DTPA的水溶液从萃取柱的底部快速注入,发现Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)的分离系数随着萃取时间的增加而明显增大。优化萃取条件后,Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)的分离系数的最大值达到21.7,远大于该萃取体系平衡态分离系数5.8。达到最大分离系数对应的萃取时间是290 min,有机相与水相的相比O/W为20:1。DTPA的加入方式不同,Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)的分离系数有显着的差异,表明DTPA与Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)络合速率的差异对于动力学分离有重要作用。改变络合剂pH,络合剂加入量,水相料液的pH,DTPA络合Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)的速率发生改变,从而影响[A336][N03]萃取Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)的速率。DTPA对Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)络合速率的快慢与[A336][N03]萃取Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)的速率匹配时,动力学推拉效应明显,可以得到较高的分离系数。采用气泡油膜作为有机相的载体强化萃取动力学推拉体系分离Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)的工艺。考察了络合剂pH,络合剂加入量,盐析剂浓度,水相Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)初始摩尔比,水相料液的pH,萃取剂浓度对分离系数的影响。实验结果表明,水相Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)初始摩尔比为1:4,DTPA的pH为5.0,DTPA的浓度为0.0223 mol/L,LiN03的浓度为4 mol/L,水相料液的pH为3.0,[A336][N03]的浓度为0.4 mol/L时,分离系数的最大值达到11.5。达到最大分离系数对应的萃取时间是160 min,有机相与水相的相比O/W为1:2。与液滴形式对比,气泡油膜作为有机相的载体大大降低了萃取时间和有机相与水相的相比,提高了萃取效率,降低了有机相的消耗量。建立了[A336][N03]-DTPA体系动力学分离Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)的数学模型。发现水相中未被DTPA络合的Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)的浓度比对动力学推拉效应有十分重要的作用。水相中未被DTPA络合的Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)的浓度比大于1:0.925时,不利于动力学推拉分离Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ);水相中未被DTPA络合的Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)的浓度比在1:2.04到1:0.925之间,有利于动力学推拉分离Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)。
雷罗娜[5](2017)在《对叔丁基杯[8]芳烃磷酸酯对镨、钕离子的萃取性能研究》文中研究表明甲醛与对叔丁基苯酚通过缩合反应制备了杯[8]芳烃;制备的杯[8]芳烃与氯磷酸二乙酯通过取代反应合成了杯[8]芳烃磷酸二乙酯;利用红外(FT-IR)、质谱(MS ESI)、核磁共振氢谱法(1HNMR)等表征了合成产物的结构。以CHCl3为溶剂,系统研究了合成产物对水溶液中镨、钕离子的萃取效果;考察了协同萃取体系对杯[8]芳烃及其磷酸酯衍生物萃取性能的影响;探究了杯[8]芳烃磷酸酯衍生物的萃取机理。(1)对叔丁基苯酚与甲醛在NaOH催化作用下发生缩合反应制备了杯[8]芳烃;以CCl4、CH2Cl2为溶剂,在四丁基溴化铵(TBAB)催化下,杯[8]芳烃和氯磷酸二乙酯发生酯化反应制备了杯[8]芳烃磷酸二乙酯。利用FT-IR、1HNMR、MS ESI等表征了杯[8]芳烃与杯[8]芳烃磷酸二乙酯的结构。(2)研究了杯[8]芳烃及杯[8]芳烃磷酸二乙酯对镨、钕离子的萃取性能。比较了杯[8]芳烃与杯[8]芳烃磷酸二乙酯对镨、钕离子的萃取效果;考察了pH值、相比、萃取剂的浓度、共存离子等条件对萃取性能的影响。结果表明,杯[8]芳烃萃取镨、钕离子最佳条件为:萃取剂浓度0.0003mol/L,震荡萃取时间50min,水油相比1:1,萃原液pH为1;杯[8]芳烃磷酸酯衍生物萃取镨、钕离子最佳条件为:萃取剂浓度0.0004mol/L,震荡萃取时间60min,水油相比1:1,萃原液pH为1。(3)利用工业上常用的萃取剂P204、P507和TBP分别与杯[8]芳烃、杯[8]芳烃磷酸二乙酯分别组成协同萃取体系。结果表明,P507作为协同萃取剂效果最好。协同萃取降低了杯[8]芳烃类萃取剂的成本,提高了对稀土离子的萃取效率。杯[8]芳烃-P507协同体系萃取镨、钕离子最佳条件为:萃取剂浓度0.0002mol/L(镨离子)和0.0001 mol/L(钕离子),震荡萃取时间为55min,水油相比为1:1,萃原液pH为1,最佳温度为40℃和45℃。杯[8]芳烃磷酸二乙酯-P507协同体系萃取镨、钕离子最佳条件为:萃取剂浓度0.0002mol/L,震荡萃取时间为60 min,水油相比为1:1,萃原液pH为1,最佳温度为40℃和45℃。金属阳离子共存较阴离子影响更大(4)杯[8]芳烃配位镨、钕离子主要借助杯[8]芳烃下缘的酚羟基(-OH)键合位点的静电作用以及杯[8]芳烃憎水苯环空腔的包结作用;而杯[8]芳烃磷酸二乙酯配位镨、钕离子主要借助磷氧官能团(P=O)的络合作用,磷氧官能团较酚羟基的亲和能力更强;杯[8]芳烃与杯[8]芳烃磷酸二乙酯萃取镨、钕离子的机理均为离子络合萃取机理。(5)基于实验结果和理论计算,杯[8]芳烃及其磷酸酯衍生物对镨、钕离子有一定选择性萃取分离能力,采用多级离心萃取分离有望实现分离镨、钕离子的选择性分离。
谢峰[6](2017)在《协同络合作用下微流体萃取轻稀土的基础研究》文中研究说明目前稀土萃取分离主要在混合澄清槽中以P507为主体萃取剂的溶剂萃取工艺,过程中存在皂化废水污染环境,萃取设备(混合澄清槽)存在混合时间长、占地面积大和能耗高等问题,本论文提出了乳酸-柠檬酸协同络合作用下微流体萃取分离稀土的新方法,实现萃取过程的“高效、绿色、安全”的目标。本文利用乳酸和柠檬酸为络合剂,采用微流体技术进行轻稀土(La、Ce、Pr、Nd)元素的萃取分离研究。论文研究了各种因素对萃取参数的影响,获得清洁萃取新工艺;着重研究了协同络合作用下微流体萃取稀土的反应机理和传质过程,揭示高效萃取分离稀土的实质。主要的研究成果如下:(1)首先研究了协同络合作用下不同因素对微流体萃取分离稀土元素的基本参数影响,实验结果表明:Ce/La、Pr/Ce和Nd/Pr萃取分离系数随着pH增加而提高,随着反应时间的增大先增大后不变,随着微芯片宽度增加而降低,随着微芯片的长度增加而增加;在最优实验条件(流速为9.38μL/min,pH值为2.25,芯片宽度为300μm,芯片长度为50cm)下,Ce/La、Pr/Ce和Nd/Pr的最大分离系数分别为9.50,4.03,2.34,高于目前工业上皂化体系结果。(2)其次采用斜率法、FT-IR、UV、NMR和MS波谱研究P507萃取La、Ce、Pr、Nd的反应机理,结果表明:在LA+H3cit-HCl介质中,有机相萃取稀土离子时Lac-、H2cit-均不参与萃合反应;P507与RE3+反应机理为阳离子交换机制,即一个稀土离子RE3+与三个P507二聚体反应生成RE(HA2)3络合物,同时向水相释放三个H+。(3)最后研究了微流体萃取两相流动特性和传质效果,结果表明:随着微芯片宽度的增加,两相流动从稳定的段塞流依次转变为液滴流和层流流动;比界面积随着流速的增大先减小后不变,随着芯片宽度的增大而减小,随着芯片长度的增加而增加,范围在3000~10600m2/m3;体积传质系数随着流速的增加而增加,随着宽度的增加而减小,范围在0.02~0.45s-1。综上所述,乳酸-柠檬酸协同络合微流体萃取技术可实现轻稀土元素的清洁高效萃取,为稀土行业的工业化提供理论基础。
张峰[7](2015)在《P507-HCl-酒石酸体系萃取分离轻稀土元素的基础研究》文中指出稀土行业的发展愈来愈快,其应用也变得日趋广泛,稀土元素已成为各国的重要战略资源。分离稀土元素的方法种类繁多,如今我国工业分离高纯单一的稀土元素的方法有很多,绝大多数采用皂化的P204或P507等酸性磷萃取剂分离稀土元素,该方法虽然萃取性能好,但有一个明显的弊端就是会产生大量的氨氮废水,对环境污染较为严重。针对此缺点,本论文通过研究在有机萃取剂P507中加入一种名为酒石酸的配合剂,研究了在该体系下的三个重要参数分配比、分离系数、萃取饱和容量与酸度、酒石酸浓度和稀土浓度之间的相互关系,并与不含酒石酸的P507—盐酸体系的分离效果进行对比,最后研究了该体系下轻稀土从有机相到水相的反萃过程。本文采用单级萃取实验,研究了在不同的稀土浓度、酸度和酒石酸浓度条件下,该体系四种轻稀土元素的分配比、分离系数和萃取饱和容量的变化情况。主要结论如下:当料液酸度PH值控制在1.0、酒石酸浓度和稀土浓度均为0.25mol/L、萃取剂浓度为1.5mol/L时,分配比以及分离系数达到最大,分别达到DLa=0.1966、DCe=0.7781、DPr=1.6215和DNd=2.4899,βCe/La=4.08、βPr/ce=1.98和βNd/Pr=1.62;并且随着酒石酸浓度的升高,P507萃取四种轻稀土的饱和容量也逐渐增大,可以达到29.7g/L,比单一盐酸体系提高约50%。最后做了稀土的反萃实验,串级反萃模拟实验结果表明,当反萃盐酸浓度5mol/L,在相比O/A=2:1下,经过5级反萃后,稀土的反萃率可达到98%以上,并且出口稀土浓度较大,出口酸度较低,负载有机相中残留的酸量较小,约为0.8mol/L,反萃效果好。P507—HCI—酒石酸体系无需皂化过程,工艺简单,萃取效果较好、分离系数高、反萃容易。由于该萃取体系不需要加入皂化剂,可大大降低氨氮废水的产生,同时节约了成本,是一项颇具特色的稀土萃取分离工艺。
尹少华[8](2013)在《P204-LA-H3cit络合体系萃取分离轻稀土元素的研究》文中进行了进一步梳理稀土是不可再生的重要战略资源,在高新技术材料应用中具有不可替代的重要作用,随着高新技术应用领域对稀土材料需求量的快速增长,刺激了稀土生产规模的不断扩大。目前工业上单一稀土分离主要采用以P507为主体萃取剂的溶剂萃取工艺,由于该体系存在氨氮皂化废水量大和酸碱消耗高而造成生产成本增高和环境污染问题,因此开发一种绿色环保的萃取分离技术势在必行。针对上述问题,本文研究了乳酸(LA)和柠檬酸(H3cit)协同络合作用下非皂化P204萃取分离轻稀土元素的新工艺路线,文中以La、Ce、Pr、Nd为研究对象,研究了P2O4-REC13-LA和P204-RECl3-LA-H3cit两种体系中萃取稀土的过程及机理,并讨论了络合剂的回收问题,其研究结果可为萃取分离稀土清洁工艺的开发提供理论基础。采用紫外-可见分光光度法和红外光谱法对REC13-LA-H3cit体系的水溶液进行了研究,发现REC13-LA水溶液中稀土离子与乳酸根同时生成了1:1和1:2型配合物,即RE(Lac)2+和RE(Lac)2+; REC13-LA-H3cit三元体系中主要存在RE(Lac)2+, RE(H2cit)2+和RE(Lac)(H2cit)+配合物,并推测了以羧基氧桥式双齿配位的RE(Lac)(H2cit)+配合物的结构。研究了P2O4-REC13-LA和P2O4-RECl3-LA-H3cit两种体系中萃取稀土的萃取参数,其中P2O4-REC13-LA体系实验结果表明:稀土分配比随水相平衡酸度升高而下降,相同料液酸度条件下,其分配比随络合剂乳酸浓度增加而提高;在料液pH为3.50和乳酸浓度为0.60mol/L时,Ce/La、Pr/Ce、Nd/Pr的分离系数分别为3.42、2.04和1.60,与皂化P507体系结果相当;P204的最大萃取饱和容量达到28.85g/L,与工业萃取中皂化P507的萃取容量相近。P204-RECl3-LA-H3cit体系实验结果表明:稀土分配比在相同料液酸度和乳酸浓度下,随柠檬酸浓度增加而提高;当料液pH为2.50、乳酸浓度为0.60mol/L和[H3cit]:[LA]=1:10时,Ce/Pr的分离系数为5.78,优于皂化P507萃取体系中结果;P204的最大饱和萃取容量达到27.08g/L,高于相同条件下P2O4-REC13-LA萃取体系中的24g/L;协萃系数(R)随pH的增加而增大,La、Ce、Pr、Nd的最大协萃系数分别是1.44、1.79、1.98和2.09,均表现出明显的正协同效应,协萃系数随着原子序数增加而增大,这将有利于提高稀土萃取分离效果。采用斜率法研究了两种体系的萃取过程,结果表明稀土离子与P204中羟基上的氢原子进行了交换反应,加入的络合剂乳酸和柠檬酸都未被萃取到有机相中;计算了三种萃取体系中的平衡常数,其大小关系为:协同体系>单一乳酸体系>纯盐酸体系;萃取过程是吸热反应,稀土分配比随温度升高而增加,但影响不大;P204-RECl3-LA-H3cit体系中镧铈镨钕混合溶液中Ce/La,Nd/La和Pr/La的分离系数分别是3.92,4.56和3.41,远高于单一乳酸萃取体系中的分离效果,进一步证实了该研究体系在La分离方面具有一定的可行性。采用红外光谱和核磁共振法从萃取剂分子结构的变化上研究萃取稀土离子的过程,结果表明:二聚体形式存在的萃取剂在未饱和萃合物中P=O官能团与稀土离子的配位作用随着乳酸浓度提高逐渐显着,其反应过程是稀土离子取代以二聚体形式存在的萃取剂羟基中的氢,并与P=O官能团配位,最后形成以稀土离子为核心的多聚体萃合物;对于饱和萃合物而言,有机相中不存在未反应的P204和二聚体P204分子;乳酸和柠檬酸在萃取过程中主要影响P204中的P-OH和P=O基团的反应活性,1HNMR和31P NMR分析进一步表明萃取反应除阳离子交换外,还存在稀土离子与P=O官能团的配位作用。采用层流恒界面池对P204-RECl3-LA-H3cit体系中的动力学进行了研究,发现萃取La、Ce、Pr、Nd的正向萃取速率随搅拌速度、温度和比界面积的增大而提高,萃取过程属于扩散控制,且化学反应主要发生在液-液界面上;La、Ce、Pr、Nd的正向表观活化能分别是17.66kJ·mol-1、13.57kJ·mol-1、10.01kJ·mol-1和9.61kJ·mol-1;建立了萃取速率方程,得出了速率决定步骤,并推测了萃取界面机理和建立了界面模型。对该体系中络合剂的综合回收进行了研究,发现当相比为1:1,萃取温度t=20℃、料液pH=0.60和有机相为75%TBP-25%煤油时,经过10级逆流萃取,乳酸和柠檬酸的回收率均达到99%以上,当萃取级数增加到11级时,萃余液中乳酸和柠檬酸的COD值分别是57.78mg/L和8.14mg/L,总的COD值为65.92mg/L,达到了稀土工业排放标准要求(COD≥80mg/L);负载乳酸和柠檬酸有机相的反萃浓缩实验结果表明,采用pH=13的碱性水溶液对其进行反萃和浓缩,在相比O/V=5:1、温度t=-50℃和10级错流反萃时,乳酸和柠檬酸反萃完全,浓缩浓度分别达到1.40mol/L和0.54mol/L,这为络合剂回收利用即直接返回进行稀土矿物的溶出提供了可能性。总之,P204-RECl3-LA-H3cit萃取体系的实验结果证实了该非皂化络合萃取体系是一种清洁的分离稀土工艺。
孔祥飞[9](2008)在《流动注射微柱预富集微波等离子体原子发射光谱法测定金属元素》文中认为本文围绕金属元素含量测定和新颖的样品前预处理技术—流动注射(FI)-在线预富集技术进行了一系列的研究。实验优化了流动注射分析预富集技术的条件,建立了FI在线预富集-微波等离子体炬原子发射光谱仪(MPT-AES)联用技术,对实际样品中的金属离子进行了分析检测。1.考察了离子交换树脂的吸附性,样品富集时间、样品富集流速、样品酸度、洗脱液浓度和流速大小以及共存干扰离子的影响。2.确定了FI-在线预富集分析技术最优化实验条件。3.建立了FI-微柱预富集-MPT-AES联用技术对茶叶样品中钴、镍含量测定的分析方法,两种元素的检出限分别为1.28、1.80μg/L。4.在优化的实验条件下,对高纯稀土氧化物中镧、铈、钕、钇元素含量进行了测定。四种元素的检出限分别为0.89、2.02、1.56、0.78μg/L,分析回收率为95.1104.8%,该方法可以成功地应用于稀土氧化物中镧、铈、钕、钇的检测。5.将流动注射与P204萃淋树脂吸附技术相结合,研究了氨羧络合剂对FI-P204微柱预富集在线分离稀土元素的影响,证明此方法是分离、测定稀土元素的高选择性、高灵敏度的方法。
郑培楷[10](2006)在《乳状液膜法提取分离水中对氨基苯甲酸的研究》文中认为本文对采用乳状液膜法提取分离水中的对氨基苯甲酸的效果进行了研究。首先,分析了对氨基苯甲酸在不同pH值水溶液中的存在状态,探讨了对氨基苯甲酸在膜相中的传质机理,并建立了适宜提取分离水中对氨基苯甲酸的乳状液膜体系。实验结果表明:磷酸三丁酯作为流动载体、表面活性剂为Span-80、内水相为氢氧化钠水溶液的乳状液膜体系,能较好地提取富集水中的含有两性官能团的芳烃化合物对氨基苯甲酸。对氨基苯甲酸的提取率与外水相pH、内水相氢氧化钠浓度、膜相中流动载体磷酸三丁酯和表面活性剂Span-80的浓度都有很大的关系。 其次,研究了膜相中表面活性剂种类与用量对液膜体系稳定性与提取分离对氨基苯甲酸效果的影响。实验研究中选用了三种不同的表面活性剂:L-113A、L-113B与Span-80,分别考察分析了它们的结构与用量对液膜稳定性与液膜体系提取效果的影响。实验结果表明:聚胺类表面活性剂L-113A具有相当长的碳氢链,且亲水基带有含氮基团,比Span-80和具有双亲油基结构的L-113B组成的液膜体系更稳定性,能更快速、高效地提取富集水中的含有两性官能团的芳烃化合物对氨基苯甲酸。 最后,研究了膜相中流动载体种类和用量对液膜体系稳定性和提取分离对氨基苯甲酸效果的影响。实验研究中选用了三烷基氧化膦、三烷基胺、N,N`-二(1-甲基-庚基)乙酰胺和磷酸三丁酯四种流动载体,分别考察分析了它们的结构与用量对液膜稳定性与液膜体系提取效果的影响。实验结果表明:三烷基氧化膦比同是膦氧类载体的磷酸三丁酯、胺类载体三烷基胺、N,N`-二(1-甲基-庚基)乙酰胺,更适合提取分离水中的对氨基苯甲酸。在三烷基氧化膦液膜体系中,膜相的稳定性更好,实验过程中没有出现由于膜相中载体浓度过大而使提取失败的情况,同时在更低试剂使用量和更短的提取时间内,就能达到很好的提取分离效果。
二、非平衡体系络合交换分离钇铒的研究(论文开题报告)
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、非平衡体系络合交换分离钇铒的研究(论文提纲范文)
(1)DEHHAMP及其衍生物的合成与在稀土和钍萃取分离中的应用研究(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
第1章 绪论 |
1.1 引言 |
1.2 稀土溶剂萃取发展概况 |
1.2.1 中性萃取剂 |
1.2.2 酸性磷(膦)类萃取剂 |
1.2.3 羧酸类萃取剂 |
1.2.4 含硫萃取剂 |
1.2.5 胺类萃取剂 |
1.2.6 协同萃取体系 |
1.3 钍的溶剂萃取分离概况 |
1.4 稀土及钍的溶剂萃取动力学 |
1.4.1 动力学机理 |
1.4.2 动力学研究方法 |
1.4.3 动力学研究进展 |
1.5 稀土及钍的新型萃取剂研究进展 |
1.6 本论文的选题依据及课题设计 |
第2章 DEHHAMP在硫酸介质中萃取分离Ce(Ⅳ)、Th(Ⅳ)及RE(Ⅲ) |
2.1 引言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 试剂 |
2.2.2 分析方法 |
2.2.3 实验过程及数据处理方法 |
2.3 实验结果与讨论 |
2.3.1 硫酸介质中DEHHAMP对Ce(Ⅳ)、Th(Ⅳ)以及RE(Ⅱ)的萃取 |
2.3.2 DEHHAMP萃取Ce(Ⅳ)和Th(Ⅳ)的机理研究 |
2.3.3 DEHHAMP萃取Ce(Ⅳ)和Th(Ⅳ)的红外谱图 |
2.3.4 温度对DEHHAMP萃取铈以及钍的影响 |
2.3.5 饱和负载量 |
2.3.6 负载有机相中金属离子的反萃 |
2.3.7 DEHHAMP对氟碳铈矿硫酸浸出液中Ce(Ⅳ)和Th(Ⅳ)的萃取 |
2.4 小结 |
第3章 酸性萃取剂HEHHAMP对盐酸体系中RE(Ⅲ)的萃取分离 |
3.1 引言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 试剂及仪器 |
3.2.2 萃取剂HEHHAMP的合成与表征 |
3.2.3 萃取实验 |
3.3 实验结果与讨论 |
3.3.1 酸度对HEHHAMP萃取稀土的影响 |
3.3.2 HEHHAMP对混合稀土溶液的萃取分离 |
3.3.3 振荡时间对萃取镥的影响 |
3.3.4 HEHHAMP萃取RE(Ⅱ)的机理研究 |
3.3.5 温度对HEHHAMP萃取RE(Ⅱ)的影响 |
3.3.6 红外谱图 |
3.3.7 饱和负载量 |
3.3.8 负载有机相中RE(Ⅱ)的反萃 |
3.4 小结 |
第4章 盐酸体系中HEHHAMP和Cyanex272混合体系对重稀土的协同萃取 |
4.1 引言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 实验材料和试剂 |
4.2.2 萃取和反萃实验 |
4.3 实验结果与讨论 |
4.3.1 Cyanex272和HEHHAMP混合体系对重稀土的协同萃取 |
4.3.2 HEHHAMP和Cyanex272混合体系萃取重稀土的协萃机理 |
4.3.3 红外谱图 |
4.3.4 温度对HEHHAMP-Cyanex272体系萃取重稀土的影响 |
4.3.5 HEHHAMP-Cyanex272体系负载有机相中金属离子的反萃 |
4.3.6 HEHHAMP-Cyanex272体系对混合稀土的萃取 |
4.4 结论 |
第5章 Cextrant230在硫酸介质中萃取Th(Ⅳ)的动力学研究 |
5.1 引言 |
5.2 实验部分 |
5.2.1 试剂及仪器 |
5.2.2 实验过程 |
5.2.3 数据处理 |
5.3 实验结果与讨论 |
5.3.1 Cextrant230萃取Th(Ⅳ)反应机制的判别 |
5.3.2 反应区域的判别 |
5.3.3 萃取剂Cextrant230的界面活性 |
5.3.4 H~+、SO_4~(2-)、HSO_4~-浓度对萃取速率的影响 |
5.3.5 Th4+和Cextrant230浓度对萃取速率的影响 |
5.4 结论 |
第6章 结论与展望 |
6.1 结论 |
6.2 展望 |
参考文献 |
致谢 |
在读期间已发表和待发表的学术论文 |
(2)不同位阻胺基膦萃取剂的合成及其对稀土的萃取(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
第1章 稀土分离进展 |
1.1 引言 |
1.2 稀土萃取分离体系 |
1.2.1 稀土(Ⅲ)的萃取体系 |
1.2.2 铈(Ⅳ)的萃取体系 |
1.2.3 钇的萃取体系 |
1.3 稀土萃取剂研究进展 |
1.3.1 有机磷类萃取剂 |
1.3.2 螯合型萃取剂 |
1.3.3 羧酸类萃取剂 |
1.3.4 离子液体 |
1.4 课题设计 |
第2章 α-胺基膦酸酯DEHAMEP从硫酸溶液中萃取分离铈(Ⅳ) |
2.1 引言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 试剂 |
2.2.2 主要仪器 |
2.2.3 α-胺基膦酸酯萃取剂DEHAMEP的合成 |
2.2.4 萃取实验步骤与数据处理 |
2.2.5 分析方法 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 振荡时间对萃取Ce(Ⅳ)的影响 |
2.3.2 不同中性膦酸酯萃取剂对Ce(Ⅳ)萃取性能的比较 |
2.3.3 稀释剂对萃取Ce(Ⅳ)的影响 |
2.3.4 萃取剂DEHAMEP萃取分离Ce(Ⅳ)、Th(Ⅳ)RE(Ⅲ) |
2.3.5 Ce(Ⅳ)与H_2SO_4的竞争萃取 |
2.3.6 萃取剂DEHAMEP对H_2SO_4的萃取 |
2.3.7 萃取剂DEHAMEP萃取Ce(Ⅳ)的机理 |
2.3.8 温度的影响 |
2.3.9 硫酸介质中萃合物的红外谱图 |
2.3.10 萃取剂DEHAMEP的饱和容量和再生 |
2.3.11 从氟碳铈矿硫酸浸出液中选择性萃取分离Ce(Ⅳ) |
2.4 小结 |
第3章 α-胺基膦酸HEHAEPP从盐酸体系中萃取分离重稀土 |
3.1 引言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 试剂和仪器 |
3.2.2 α-胺基膦酸萃取剂的合成 |
3.2.3 萃取和反萃步骤 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 α-胺基膦酸萃取剂对单一RE(Ⅲ)的萃取 |
3.3.2 HEHAEPP对混合RE(Ⅲ)的分离性能 |
3.3.3 HEHAEPP萃取RE(Ⅲ)的机理研究 |
3.3.4 HEHAEPP的饱和容量和反萃 |
3.3.5 HEHAEPP的再生 |
3.4 小结 |
第4章 α-胺基膦酸HEHAEPP与P204从盐酸体系协同萃取分离稀土 |
4.1 引言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 试剂和仪器 |
4.2.2 萃取和反萃步骤 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 HEHAEPP与P204协同萃取Lu |
4.3.2 HEHAEPP与P204协同萃取体系对混合稀土的分离性能 |
4.3.3 HEHAEPP与P204协同萃取体系对Lu的萃取机理 |
4.3.4 HEHAEPP与P204协同萃取体系负载有机相的反萃 |
4.4 小结 |
第5章 β-胺基膦酸酯在盐酸介质中萃取分离稀土 |
5.1 引言 |
5.2 实验部分 |
5.2.1 试剂和仪器 |
5.2.2 萃取和反萃步骤 |
5.2.3 β-胺基膦酸酯的合成 |
5.3 结果与讨论 |
5.3.1 β-胺基膦酸酯萃取剂对RE的萃取分离性能 |
5.3.2 L_1对盐酸的萃取 |
5.3.3 RE的萃取机理 |
5.3.4 RE的饱和容量及反萃 |
5.3.5 萃取剂L_1的循环稳定性 |
5.4 小结 |
第6章 结论与展望 |
6.1 结论 |
6.2 工作展望 |
参考文献 |
作者简介 |
致谢 |
在读期间发表的学术论文与取得的其他研究成果 |
(3)稀土元素分离与提纯技术研究现状及展望(论文提纲范文)
1 稀土分离与提纯技术研究现状 |
1.1 分级结晶和分步沉淀法 |
1.1.1 草酸沉淀法 |
1.1.2 碳酸沉淀法 |
1.2 离子交换法 |
1.3 萃取色层法 |
1.4 溶剂萃取法 |
1.4.1 单一萃取剂萃取体系 |
(1)中性萃取体系 |
(2)酸性萃取体系 |
(3)胺类和酰胺类萃取体系 |
(4)离子液体萃取体系 |
1.4.2 协同萃取体系 |
1.4.3 络合萃取体系 |
1.4.4 新型溶剂萃取技术 |
(1)非平衡溶剂萃取 |
(2)液膜法萃取 |
1.5 其他方法 |
1.5.1 氧化还原法 |
1.5.2 化学气相传输法 |
2 电子废物中稀土元素分离现状 |
3 稀土元素分离与提纯技术展望 |
4 结语 |
(4)动力学推拉体系分离镨/钕新方法及机理研究(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
第1章 绪论 |
1.1 引言 |
1.2 稀土的萃取分离方法的概述 |
1.2.1 溶剂萃取法 |
1.2.2 动力学萃取法 |
1.2.3 萃取树脂色层法 |
1.2.4 液膜萃取法 |
1.3 镨钕分离的研究进展 |
1.3.1 镨钕矿产资源概况 |
1.3.2 镨钕分离的研究现状 |
1.4 动力学萃取分离的研究进展 |
1.4.1 非稀土元素的动力学萃取分离的研究 |
1.4.2 稀土元素的动力学萃取分离的研究 |
1.5 萃取动力学的研究进展 |
1.5.1 萃取动力学的研究方法 |
1.5.2 各种测定萃取动力学方法的比较 |
1.6 本论文的研究目的和工作设想 |
1.6.1 稀土的动力学萃取分离研究存在的问题 |
1.6.2 本论文的工作设想和研究方案 |
第2章 单液滴法研究[A336][NO_3]萃取镨钕的动力学 |
2.1 引言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 主要试剂和仪器 |
2.2.2 油水两相溶液的配置 |
2.2.3 实验设备 |
2.2.4 单液滴法测量镨钕的动力学实验 |
2.2.5 镨钕元素的分析检测与数据处理 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 柱长对萃取速率的影响 |
2.3.2 毛细管的孔径对萃取速率的影响 |
2.3.3 萃取速率方程的测定 |
2.3.4 萃取速率方程 |
2.3.5 反应机理的分析 |
2.4 本章小结 |
第3章 油滴萃取动力学推拉体系强化镨/钕分离的新工艺 |
3.1 引言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 主要试剂和仪器 |
3.2.2 油水两相溶液的配置 |
3.2.3 实验设备 |
3.2.4 动力学推拉体系萃取分离镨/钕 |
3.2.5 镨钕元素的分析检测与数据处理 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 构建动力学推拉体系 |
3.3.2 DTPA溶液的pH对分离的影响 |
3.3.3 DTPA的加入量对分离的影响 |
3.3.4 硝酸锂的浓度对分离的影响 |
3.3.5 镨钕的初始摩尔比对分离的影响 |
3.3.6 水相的初始pH对分离的影响 |
3.3.7 [A336][NO_3]的浓度对分离的影响 |
3.4 本章小结 |
第4章 油泡萃取动力学推拉体系强化镨/钕分离的新工艺 |
4.1 引言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 主要试剂和仪器 |
4.2.2 油水两相溶液的配制 |
4.2.3 实验设备 |
4.2.4 油泡萃取动力学分离镨钕 |
4.2.5 镨钕元素的分析检测与数据处理 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 生成稳定油泡的条件 |
4.3.2 加入的DTPA溶液的pH对分离的影响 |
4.3.3 DTPA的加入量对分离的影响 |
4.3.4 硝酸锂的浓度对分离的影响 |
4.3.5 镨钕的初始摩尔比对分离的影响 |
4.3.6 水相的初始pH对分离的影响 |
4.3.7 [A336][NO_3]的浓度对分离的影响 |
4.4 本章小结 |
第5章 动力学推拉体系的数学模型 |
5.1 引言 |
5.2 实验部分 |
5.2.1 主要试剂和仪器 |
5.2.2 实验方法 |
5.2.3 表征 |
5.3 结果与讨论 |
5.3.1 DTPA与镨钕离子的络合过程的数学关系模型 |
5.3.2 [A336][NO_3]与镨钕离子的萃取过程的数学关系模型 |
5.4 本章小结 |
第6章 结论与展望 |
6.1 主要结论 |
6.2 创新点 |
6.3 下一步工作的建议 |
参考文献 |
致谢 |
作者简历及攻读学位期间发表的学术论文与研究成果 |
(5)对叔丁基杯[8]芳烃磷酸酯对镨、钕离子的萃取性能研究(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
第1章 绪论 |
1.1 概述 |
1.1.1 杯芳烃 |
1.1.2 杯芳烃衍生物 |
1.1.3 杯芳烃及其衍生物的应用及进展 |
1.2 杯芳烃及其衍生物对金属离子的萃取性能 |
1.3 研究目的与意义 |
1.4 研究的主要内容 |
第2章 杯[8]芳烃及其磷酸酯衍生物的制备和萃取性能研究 |
2.1 杯[8]芳烃及其磷酸酯衍生物的制备 |
2.1.1 实验材料 |
2.1.2 实验仪器 |
2.1.3 实验方法 |
2.1.3.1 对叔丁基杯[8]芳烃的制备 |
2.1.3.2 对叔丁基杯[8]芳烃的磷酸酯衍生物制备 |
2.1.3.3 对叔丁基杯[8]芳烃的磷酸酯衍生物制备原理与机理 |
2.1.3.4 产物测试与表征 |
2.2 杯[8]芳烃及其磷酸酯衍生物的萃取性能研究 |
2.2.1 实验材料 |
2.2.2 实验仪器 |
2.2.3 实验方法 |
2.2.3.1 镨的测定方法-偶氮胂III光度法 |
2.2.3.2 钕的测定方法-偶氮胂III光度法 |
2.2.4 杯[8]芳烃与杯[8]芳烃磷酸酯衍生物萃取性能比较 |
2.2.4.1 TBA,TBAP浓度对镨、钕离子萃取率的影响 |
2.2.4.2 萃取时间对镨、钕离子萃取率的影响 |
2.2.4.3 萃取相比对镨、钕离子萃取率的影响 |
2.2.4.4 萃原液pH对镨、钕离子萃取率的影响 |
2.2.5 其他萃取剂性能 |
2.2.5.1 萃取剂时间对镨、钕离子萃取率的影响 |
2.2.5.2 萃取浓度对镨、钕离子萃取率的影响 |
2.2.5.3 萃取相比对镨、钕离子萃取率的影响 |
2.2.5.4 萃原液pH对镨、钕离子萃取率的影响 |
2.3 本章小结 |
第3章 杯[8]芳烃及其磷酸酯衍生物的协同萃取 |
3.1 杯[8]芳烃与P204、P507和TBP协同萃取性能比较 |
3.1.1 萃取剂浓度对杯[8]芳烃协同萃取的影响 |
3.1.2 萃取相比对杯[8]芳烃协同萃取的影响 |
3.1.3 萃原液pH对杯[8]芳烃协同萃取的影响 |
3.1.4 杯[8]芳烃萃取动力学研究 |
3.1.5 杯[8]芳烃萃取热力学研究 |
3.2 杯[8]芳烃磷酸酯衍生物与P204、P507和TBP协同萃取性能比较 |
3.2.1 萃取剂浓度对杯[8]芳烃磷酸酯衍生物协同萃取的影响 |
3.2.2 萃取相比对杯[8]芳烃磷酸酯衍生物协同萃取的影响 |
3.2.3 萃原液pH对杯[8]芳烃磷酸酯衍生物协同萃取的影响 |
3.2.4 杯[8]芳烃磷酸酯衍生物萃取动力学研究 |
3.2.5 杯[8]芳烃磷酸酯衍生物萃取热力学研究 |
3.3 共存离子的影响 |
3.4 本章小结 |
第4章 杯[8]芳烃和杯[8]芳烃磷酸酯衍生物萃取镨钕机理分析 |
4.1 萃取机理 |
4.2 镨、钕离子选择性分离的理论计算 |
4.2.1 平衡常数的计算 |
4.2.2 镨、钕离子混合体系分离条件的探讨 |
4.3 杯[8]芳烃磷酸酯衍生物萃取性能增强的理论解释 |
4.4 杯芳烃与镨、钕的键合机理分析 |
4.5 杯[8]芳烃磷酸酯衍生物与镨、钕的键合机理分析 |
4.6 本章小结 |
第5章 结论 |
参考文献 |
攻读学位期间主要的研究成果 |
致谢 |
(6)协同络合作用下微流体萃取轻稀土的基础研究(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
第一章 绪论 |
1.1 稀土概述 |
1.2 世界及我国稀土资源现状 |
1.2.1 世界稀土资源概况 |
1.2.2 我国稀土资源概况 |
1.3 稀土溶剂萃取的概述 |
1.3.1 萃取体系及萃取剂的选择 |
1.3.2 新型萃取体系 |
1.4 微反应器在萃取中的应用 |
1.5 研究意义及内容 |
1.5.1 研究意义 |
1.5.2 研究内容 |
第二章 实验过程与方法 |
2.1 实验原料 |
2.2 实验设备及仪器 |
2.3 实验方法 |
2.3.1 有机相的制备 |
2.3.2 水相的制备 |
2.3.3 常规萃取操作 |
2.3.4 微流体萃取操作 |
2.3.5 萃取实验中参数的计算方法 |
2.4 分析及检测方法 |
2.4.1 化学分析方法 |
2.4.2 分析检测方法 |
第三章 微流体萃取分离轻稀土元素基本参数研究 |
3.1 微流体萃取和常规萃取分离Ce/La的对比研究 |
3.1.1 料液pH值对Ce/La萃取分离的影响 |
3.1.2 反应时间对Ce/La萃取分离的影响 |
3.1.3 微芯片宽度对Ce/La萃取分离的影响 |
3.1.4 微芯片长度对Ce/La萃取分离的影响 |
3.2 微流体萃取和常规萃取分离Pr/Ce的对比研究 |
3.2.1 料液pH值对Pr/Ce萃取分离的影响 |
3.2.2 反应时间对Pr/Ce萃取分离的影响 |
3.2.3 微芯片宽度对Pr/Ce萃取分离的影响 |
3.2.4 微芯片长度对Pr/Ce萃取分离的影响 |
3.3 微流体萃取和常规萃取分离Nd/Pr的对比研究 |
3.3.1 料液pH值对Nd/Pr萃取分离的影响 |
3.3.2 反应时间对Nd/Pr萃取分离的影响 |
3.3.3 微芯片宽度对Nd/Pr萃取分离的影响 |
3.3.4 微芯片长度对Nd/Pr萃取分离的影响 |
3.4 本章小结 |
第四章 微流体萃取轻稀土反应机理研究 |
4.1 乳酸-柠檬酸络合P507萃取稀土的机理研究 |
4.2 紫外-可见光谱分析 |
4.3 红外光谱分析 |
4.4 核磁共振分析 |
4.5 界面反应机理 |
4.6 质谱分析 |
4.7 本章小结 |
第五章 微通道中传质过程的研究 |
5.1 微通道中传质模型的研究 |
5.2 流速对传质过程的影响 |
5.3 微通道宽度对传质过程的影响 |
5.4 微通道长度对传质过程的影响 |
5.5 相比对传质过程的影响 |
5.6 本章小结 |
第六章 结论与展望 |
致谢 |
参考文献 |
附录 |
(7)P507-HCl-酒石酸体系萃取分离轻稀土元素的基础研究(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
第一章 文献综述 |
1.1 稀土概述 |
1.2 稀土元素分离方法概述 |
1.2.1 氧化还原法 |
1.2.2 分级结晶法和分步沉淀法 |
1.2.3 化学气相传输法 |
1.2.4 离子交换色层法 |
1.2.5 萃取树脂色层法 |
1.2.6 溶剂萃取法 |
1.3 稀土溶剂萃取中的新技术 |
1.3.1 非平衡溶剂萃取 |
1.3.2 液膜萃取 |
1.3.3 双水相萃取 |
1.4 溶剂萃取体系的分类及特点 |
1.4.1 单一萃取剂萃取体系 |
1.4.1.1 中性萃取体系 |
1.4.1.2 离子缔合萃取体系 |
1.4.1.3 酸性配合萃取体系 |
1.4.2 协同萃取剂萃取 |
1.4.2.1 中性萃取剂为主体的协萃体系 |
1.4.2.2 酸性萃取剂为主体的协萃体系 |
1.4.2.3 其他类型萃取剂协同萃取 |
1.4.3 配合萃取体系 |
1.4.3.1 EDTA配合萃取 |
1.4.3.2 DTPA配合萃取 |
1.4.3.3 醋酸盐配合萃取 |
1.5 稀土分离的无皂化技术 |
1.6 研究意义及研究内容 |
第二章 萃取平衡实验方法 |
2.1 实验仪器 |
2.2 化学试剂 |
2.3 实验方法 |
2.3.1 P507萃取剂的配制 |
2.3.2 稀土氯化物溶液的配制 |
2.3.3 萃取操作过程概述 |
2.3.4 分配比和分离系数计算 |
2.4 分析方法 |
2.4.1 化学分析方法 |
2.4.1.1 稀土含量的测定 |
2.4.1.2 萃取剂P507浓度的测定方法 |
第三章 P507-HCI-酒石酸体系中萃取分离稀土的基本参数研究 |
3.1 引言 |
3.2 P507-HCl-酒石酸体系萃取轻稀土分配比的研究 |
3.2.1 实验条件的确定 |
3.2.1.1 稀土浓度的确定 |
3.2.1.2 酸度的选择 |
3.2.1.3 酒石酸浓度的选择 |
3.2.2 酸度、酒石酸浓度和稀土浓度对轻稀土分配比的交互影响 |
3.2.3 酸度对轻稀土分配比的影响 |
3.2.4 酒石酸浓度对轻稀土分配比的影响 |
3.2.5 稀土浓度对轻稀土分配比的影响 |
3.3 P507-HCl-酒石酸体系中轻稀土分离系数影响因素的研究 |
3.3.1 酸度、酒石酸浓度和稀土浓度对轻稀土间分离系数的交互影响 |
3.3.2 酸度对轻稀土分离系数的影响 |
3.3.3 酒石酸浓度对轻稀土分离系数的影响 |
3.3.4 稀土浓度对轻稀土分离系数的影响 |
3.4 酒石酸对P507萃取饱和容量的影响 |
第四章 P507-HCl与P507-HCl-酒石酸体系萃取稀土元素性能的比较 |
4.1 引言 |
4.2 P507-HCl与P507-HCl-酒石酸体系中轻稀土分配比的比较 |
4.2.1 P507-HCl与P507-HCl-酒石酸体系酸度对分配比影响的比较 |
4.2.2 P507-HCl与P507-HCl-酒石酸体系中酒石酸对分配比影响的比较 |
4.2.3 P507-HCl与P507-HCl-酒石酸体系稀土浓度对分配比影响的比较 |
4.3 P507-HCl与P507-HCl -酒石酸体系轻稀土分离系数的比较 |
4.3.1 P507-HCl与P507-HCl -酒石酸体系中酸度对分离系数影响的比较 |
4.3.2 P507-HCl与P507-HCl-酒石酸体系中酒石酸对分离系数影响的比较 |
4.3.3 P507-HCl与P507-HCl-酒石酸体系中稀土浓度对分离系数影响的比较 |
第五章 P507-HCl-酒石酸体系稀土的反萃实验研究 |
5.1 实验方案及方法 |
5.2 分析检测手段 |
5.3 实验结果与讨论 |
5.3.1 P507-酒石酸体系及P507体系稀土的单级反萃率对比 |
5.3.2 错流反萃模拟实验 |
5.3.3 逆流反萃串级模拟实验 |
第六章 结论 |
参考文献 |
致谢 |
发表论文和参加科研情况 |
(8)P204-LA-H3cit络合体系萃取分离轻稀土元素的研究(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
第1章 绪论 |
1.1 稀土概述 |
1.2 世界及我国稀土资源现状及其发展前景 |
1.2.1 世界稀土资源概况 |
1.2.2 我国稀土资源概况 |
1.3 稀土元素分离方法概述 |
1.3.1 分步法(分级结晶法、分级沉淀法) |
1.3.2 离子交换法 |
1.3.3 氧化还原法 |
1.3.4 萃取色层法 |
1.3.5 乳状液-中空纤维膜萃取法 |
1.4 稀土溶剂萃取特点及分类 |
1.4.1 萃取剂及萃取剂的选择 |
1.4.2 新型萃取体系 |
1.5 络合剂柠檬酸与乳酸的性质及应用 |
1.5.1 络合剂柠檬酸的性质及应用 |
1.5.2 络合剂乳酸的性质及应用 |
1.6 络合萃取体系展望 |
1.7 研究意义及内容 |
1.7.1 研究意义 |
1.7.2 研究内容 |
第2章 实验研究方法 |
2.1 实验设备 |
2.2 实验原料 |
2.3 实验方法 |
2.3.1 萃取剂配制 |
2.3.2 络合剂溶液配制 |
2.3.3 稀土料液配制 |
2.3.4 萃取操作 |
2.4 化学分析方法 |
2.4.1 煤油中P204萃取剂浓度测定 |
2.4.2 煤油中TBP萃取剂浓度测定 |
2.4.3 稀土含量的测定 |
2.4.4 乳酸浓度的测定 |
2.5 分析检测方法 |
2.5.1 紫外-可见吸收光谱法 |
2.5.2 红外光谱分析法 |
2.5.3 核磁共振分析法 |
2.5.4 液相色谱分析法 |
2.6 实验数据处理 |
2.6.1 萃取机理分析 |
2.6.2 萃取动力学分析 |
2.6.3 正交实验分析 |
第3章 RECl_3-LA-H_3cit水溶液中配合物研究 |
3.1 引言 |
3.2 稀土配合物存在的依据 |
3.2.1 紫外-可见分光光度法 |
3.2.2 红外光谱分析 |
3.3 本章小结 |
第4章 P204-RECl_3-LA-H3cit体系萃取分离RE(Ⅲ)的基本工艺参数研究 |
4.1 引言 |
4.2 P204-RECl_3-LA体系中萃取基本参数的研究 |
4.2.1 水相平衡酸度对分配比的影响 |
4.2.2 络合剂乳酸浓度对分配比的影响 |
4.2.3 分离系数的研究 |
4.2.4 萃取饱和容量的研究 |
4.3 P204萃取RE(Ⅲ)时的LA-H_3cit协萃系数研究 |
4.4 P204-RECl_3-LA-H_3cit体系中萃取基本参数的研究 |
4.4.1 水相平衡酸度对分配比的影响 |
4.4.2 络合剂柠檬酸浓度对分配比的影响 |
4.4.3 分离系数的研究 |
4.4.4 萃取饱和容量的研究 |
4.5 本章小结 |
第5章 P204-RECl_3-LA-H_3cit体系萃取稀土(Ⅲ)的机理研究 |
5.1 引言 |
5.2 P204-RECl_3-LA体系中萃取RE(Ⅲ)的机理研究 |
5.3 P204-RECl_3-LA-H_3cit体系中萃取RE(Ⅲ)的机理研究 |
5.3.1 LA-H_3cit协同络合作用下P204萃取RE(Ⅲ)的机理研究 |
5.3.2 萃取平衡常数的研究 |
5.4 P204-RECl_3-LA-H_3cit体系中萃取RE(Ⅲ)的热力学研究 |
5.5 络合体系中混合稀土分离的可行性 |
5.6 萃合物的红外光谱分析 |
5.7 萃合物的核磁共振光谱分析 |
5.7.1 ~1H NMR分析 |
5.7.2 ~(31)P NMR分析 |
5.8 本章小结 |
第6章 P204-RECl_3-LA-H_3cit体系萃取稀土(Ⅲ)的动力学研究 |
6.1 引言 |
6.2 实验原理及装置 |
6.3 实验方法 |
6.3.1 萃取平衡实验 |
6.3.2 动力学实验 |
6.3.3 水相稀土离子浓度测定 |
6.4 萃取La、Ce、Pr、Nd的动力学研究 |
6.4.1 搅拌速度对萃取速率的影响 |
6.4.2 温度对萃取速率的影响 |
6.4.3 比界面积(Q/V)对萃取速率的影响 |
6.4.4 酸度对萃取速率的影响 |
6.4.5 有机相浓度对萃取速率的影响 |
6.5 萃取机理的探讨 |
6.5.1 初始萃取速率方程 |
6.5.2 萃取机理的推测 |
6.5.3 界面几何模型 |
6.6 本章小结 |
第7章 乳酸和柠檬酸的回收研究 |
7.1 引言 |
7.2 TBP萃取LA-H_3cit的正交实验及方差分析 |
7.2.1 正交实验方差分析 |
7.3 TBP萃取乳酸和柠檬酸的影响因素研究 |
7.4 TBP逆流萃取回收络合剂的研究 |
7.4.1 逆流萃取中的萃取率研究 |
7.4.2 逆流萃取过程的COD分析 |
7.5 TBP萃取乳酸和柠檬酸的机理及热力学研究 |
7.6 负载乳酸和柠檬酸有机相的反萃取研究 |
7.6.1 反萃取的正交实验方差分析 |
7.6.2 负载有机相的反萃取研究 |
7.7 乳酸和柠檬酸的反萃取浓缩研究 |
7.7.1 去离子水反萃浓缩乳酸和柠檬酸 |
7.7.2 碱性水溶液反萃浓缩乳酸和柠檬酸 |
7.8 本章小结 |
第8章 结论 |
参考文献 |
攻读博士学位期间取得的学术成果 |
致谢 |
(9)流动注射微柱预富集微波等离子体原子发射光谱法测定金属元素(论文提纲范文)
内容提要 |
第一章 文献综述 |
1.1 引言 |
1.2 流动注射分析技术的原理及应用 |
1.2.1 流动注射分析的基本原理 |
1.2.2 流动注射分析的特点 |
1.2.3 流动注射分析技术的应用 |
1.3 流动注射分析与各种分离技术的联用 |
1.3.1 流动注射分析与吸附预富集法的联用 |
1.3.2 流动注射分析与溶剂萃取法的联用 |
1.3.3 流动注射分析与编结反应器法的联用 |
1.3.4 流动注射分析与共沉淀法的联用 |
1.4 流动注射分析与各种检测器的联用技术及其应用 |
1.4.1 流动注射-光度法系统 |
1.4.2 流动注射-荧光分析系统 |
1.4.3 流动注射-化学发光分析系统 |
1.4.4 流动注射-电化学分析系统 |
1.4.5 流动注射-毛细管电泳联用技术 |
1.4.6 流动注射-电感耦合等离子体质谱系统 |
1.4.7 流动注射-原子光谱系统 |
1.4.7.1 微波等离子体炬原子发射光谱仪(MPT-AES)介绍 |
1.4.7.2 流动注射分析与MPT-AES 的联用及应用 |
1.5 流动注射分析的发展趋势 |
1.5.1 顺序注射 |
1.5.2 微珠注射 |
1.5.3 阀上实验室系统 |
1.6 本课题的理论依据及意义 |
参考文献 |
第二章 流动注射微柱预富集—MPT-AES 测定钴、镍 |
2.1 引言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 实验用样品和试剂 |
2.2.2 实验仪器 |
2.2.3 仪器主要工作参数 |
2.2.4 实验步骤 |
2.2.4.1 离子交换树脂的预处理 |
2.2.4.2 树脂吸附实验 |
2.2.4.3 富集柱的预处理 |
2.2.4.4 预富集过程 |
2.2.4.5 样品预处理 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 pH 的影响 |
2.3.2 富集时间的影响 |
2.3.3 样品流速的影响 |
2.3.4 洗脱液浓度的影响 |
2.3.5 洗脱液流速的影响 |
2.3.6 干扰离子的影响 |
2.3.7 732 阳离子树脂的稳定性 |
2.3.8 方法的评价 |
2.3.9 茶叶样品分析 |
2.4 本章小结 |
参考文献 |
第三章 流动注射微柱预富集—MPT-AES 测定稀土元素 |
3.1 引言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 实验用样品和试剂 |
3.2.2 实验仪器 |
3.2.3 实验步骤 |
3.2.3.1 树脂吸附实验 |
3.2.3.2 MPT-AES 检测稀土的在线预富集 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 树脂吸附试验 |
3.3.2 流动注射分析方法的优化 |
3.3.2.1 样品流速的影响 |
3.3.2.2 富集时间的影响 |
3.3.2.3 样品pH 的影响 |
3.3.2.4 洗脱液流速的影响 |
3.3.2.5 洗脱液浓度的影响 |
3.3.3 干扰离子的影响 |
3.3.4 方法的评价 |
3.3.5 实际样品分析 |
3.4 本章小结 |
参考文献 |
第四章 氨羧络合剂对FI-P204 微柱预富集在线分离稀土元素的影响 |
4.1 引言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 实验用样品和试剂 |
4.2.2 实验仪器 |
4.2.3 实验步骤 |
4.2.3.1 P204 树脂吸附实验 |
4.2.3.2 MPT-AES 检测稀土的在线预富集 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 流动注射分析方法的优化 |
4.3.1.1 样品酸度的选择 |
4.3.1.2 富集时间的影响 |
4.3.1.3 样品流速的影响 |
4.3.1.4 洗脱液浓度的影响 |
4.3.1.5 洗脱液流速的影响 |
4.3.1.6 EDTA 浓度的影响 |
4.3.1.7 EDTA 流速的影响 |
4.3.1.8 方法的评价 |
4.4 本章小结 |
参考文献 |
中文摘要 |
英文摘要 |
致谢 |
文章发表情况 |
(10)乳状液膜法提取分离水中对氨基苯甲酸的研究(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
第一章 液膜分离技术 |
1.1 概述 |
1.2 液膜及其分类 |
1.3 液膜分离技术机理与迁移传质过程 |
1.3.1 无载体液膜分离机理与传质过程 |
1.3.2 含流动载体液膜分离机理与传质过程 |
1.4 影响液膜分离效果的因素 |
1.4.1 液膜组成的影响 |
1.4.2 工艺操作条件的影响 |
1.5 液膜分离技术的应用 |
1.5.1 液膜法在提取分离水中有机物方面的应用 |
1.5.2 液膜法提取分离无机物方面的应用 |
1.5.3 液膜法在其他方面的研究应用 |
1.6 本论文主要研究内容与目的 |
第二章 液膜法提取分离水中对氨基苯甲酸 |
2.1 分离富集传质机理与液膜体系的建立 |
2.1.1 RABA在具有不同pH值的水溶液中的存在状态 |
2.1.2 TBP迁移PABA的机理 |
2.1.3 乳状液膜体系的建立 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 实验仪器和试剂 |
2.2.2 实验方法 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 外水相pH对提取率的影响 |
2.3.2 内水相氢氧化钠浓度的影响 |
2.3.3 膜相中载体浓度的影响 |
2.3.4 表面活性剂浓度的影响 |
2.4 本章小结 |
第三章 表面活性剂对提取分离 PABA效果的影响 |
3.1 实验部分 |
3.1.1 实验仪器和试剂 |
3.1.2 实验方法 |
3.1.3 乳状液膜体系的建立 |
3.2 结果与讨论 |
3.2.1 表面活性剂种类与浓度对 PABA提取分离的影响 |
3.2.2 外水相pH对提取率的影响 |
3.2.3 膜相中TBP载体浓度的影响 |
3.2.4 内水相碱浓度对提取率的影响 |
3.3 本章小结 |
第四章 流动载体对提取分离 PABA效果的影响 |
4.1 实验部分 |
4.1.1 实验仪器和试剂 |
4.1.2 实验方法 |
4.2 结果与讨论 |
4.2.1 载体种类对PABA提取分离的影响 |
4.2.2 膜相中TRPO载体用量的影响 |
4.2.3 外水相pH对提取分离的影响 |
4.2.4 膜相表面活性剂用量对提取率的影响 |
4.2.5 内水相氢氧化钠浓度对提取率的影响 |
4.3 结论 |
第五章 结论 |
参考文献 |
主要发表的研究论文 |
致谢 |
四、非平衡体系络合交换分离钇铒的研究(论文参考文献)
- [1]DEHHAMP及其衍生物的合成与在稀土和钍萃取分离中的应用研究[D]. 魏海琴. 中国科学技术大学, 2019(02)
- [2]不同位阻胺基膦萃取剂的合成及其对稀土的萃取[D]. 邝圣庭. 中国科学技术大学, 2019(02)
- [3]稀土元素分离与提纯技术研究现状及展望[J]. 许晓芳,谭全银,刘丽丽,许开华,李金惠,王志石. 环境污染与防治, 2019(07)
- [4]动力学推拉体系分离镨/钕新方法及机理研究[D]. 王晓琴. 中国科学院大学(中国科学院过程工程研究所), 2019(08)
- [5]对叔丁基杯[8]芳烃磷酸酯对镨、钕离子的萃取性能研究[D]. 雷罗娜. 湖南理工学院, 2017(02)
- [6]协同络合作用下微流体萃取轻稀土的基础研究[D]. 谢峰. 昆明理工大学, 2017(01)
- [7]P507-HCl-酒石酸体系萃取分离轻稀土元素的基础研究[D]. 张峰. 天津大学, 2015(03)
- [8]P204-LA-H3cit络合体系萃取分离轻稀土元素的研究[D]. 尹少华. 东北大学, 2013(03)
- [9]流动注射微柱预富集微波等离子体原子发射光谱法测定金属元素[D]. 孔祥飞. 吉林大学, 2008(10)
- [10]乳状液膜法提取分离水中对氨基苯甲酸的研究[D]. 郑培楷. 暨南大学, 2006(05)